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接地材料在陕西典型土壤中的初期腐蚀行为
2019-07-10 10:41:10 作者:苏耀国, 房本岭, 吕平海, 杜翠薇, 丁德, 曹备, 刘磊 来源:国网陕西省电力公司,北京科技大学腐蚀与防护中心,国网陕西省电力公司电力科学研究院

在我国,随着电力容量的增大和电压等级的增高,电力接地系统的安全性和可靠性日益受到重视。长期以来,腐蚀是影响接地系统安全和服役寿命的主要危险之一。由于接地工程是隐蔽工程,因此其长期的安全可靠与否直接影响到电力工程的稳定运行。接地材料的腐蚀会导致截面变小,接地电阻增大,甚至发生断裂,对财产和人身安全造成严重的威胁。接地系统所处的土壤兼具固体、气体、液体的特性,此外还有可能由于外部因素造成的杂散电流,微生物等等,其腐蚀环境非常复杂。土壤环境中的接地材料腐蚀受到多种因素如含水量、理化性质、微生物含量等的影响,造成对接地材料腐蚀程度的差异十分明显。如碳钢接地材料在鹰潭酸性红壤埋设1 a后的腐蚀速率是大港土壤中的3.8倍。因而,研究接地材料在不同土壤环境中的腐蚀行为具有重大意义。

陕西省是东西部电网的枢纽站,仅陕西境内起点和过境的特高压电力工程就达到6条,主要分布在陕南、陕北、关中地区。而陕西省土壤地带性分布规律性明显,而关于陕西不同土壤介质对接地材料的腐蚀行为影响鲜有研究。

本工作采用实地投样的方法,系统研究了Q235碳钢、镀铜钢等典型接地材料在陕西境内千阳地区棕壤、宜川地区黄绵土和靖边地区风沙土3种典型土壤中埋设5个月的腐蚀形貌、点蚀坑深度和腐蚀产物,研究不同土壤介质对典型接地材料腐蚀行为的影响,总结了不同土壤对接地材料行为的影响,为不同工作环境下接地材料的选材提供相应的数据支持。

1 实验方法

现场埋样用的材料为Q235碳钢、镀铜钢,试样尺寸为100 mm×50 mm×3 mm。Q235碳钢接地材料经切割、铣边、打孔 (编号)、酸洗、除污除油并干燥,为减少表面状态对室外埋藏过程中的影响,将样品的表面统一用1000#的砂纸进行打磨。镀铜钢镀层厚度为0.25 mm,四边用硅橡胶密封,露出镀层表面要进行除污除油处理。

选取宝鸡市千阳地区棕壤、延安市宜川地区黄绵土和榆林市靖边地区风沙土3种陕西省地带性分布的典型土壤作为埋样的土壤介质。埋样深度约为1 m,每种材料埋设4个平行样,并行排列在同一深度,并垂直插入土壤中,试片之间及试片与坑边之间的距离不少于15 cm。于2016年9月至2017年2月埋设5个月后,取回试样进行分析。

采用数码相机和Quanta250环境扫描电子显微镜 (SEM) 来观察试样表面的腐蚀形貌,及AMETEK Apollo-X型能谱仪 (EDS) 进行成分分析;利用inVia-Reflex激光显微拉曼光谱仪对腐蚀产物进行分析,激光波长为532/632 nm;按照标准“GB/T 16545-1996金属和合金的腐蚀腐蚀试样上腐蚀产物的清除”去除试样表面的腐蚀产物[10];采用Keyence VK-250激光共聚焦显微镜的3D轮廓测量功能来测量点蚀坑深度;SEM下观察去除产物后的微观形貌。

2 结果与讨论

2.1 宏观腐蚀形貌分析

图1和2分别为Q235碳钢和镀铜钢在3种土壤环境中埋设5个月后的表面宏观形貌图。从图中可看出,Q235碳钢试样在千阳土壤中,表面上有明显的均匀红褐色疏松的锈层产生;在宜川土壤中,试样表面仅存在特别少量的斑点状红锈;在靖边土壤中,也存在明显的褐红色锈,且由于土壤空隙度不同形成局部锈蚀的现象。而镀铜钢在千阳和靖边土壤中,表面生成斑点状的绿锈,与基体结合非常紧密,以极少量的局部腐蚀为主,在宜川土壤中未产生明显的锈。

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2.2 微观腐蚀形貌分析

图3和4为Q235碳钢在3种土壤环境中埋设5个月后的腐蚀微观形貌。由图可见,碳钢在千阳、宜川土壤中局部区域分布着大块分层的腐蚀产物,底层腐蚀产物较为紧密,表层腐蚀产物相对疏松。在靖边土壤中,腐蚀产物呈现颗粒状,与另外两种土壤中的腐蚀产物形貌不同。由去除表面腐蚀产物后的微观形貌可以看出,3种土壤中Q235碳钢表面均出现锈层的大面积脱落,出现较深的点蚀坑,点蚀坑也较为平整。除宜川土壤外,其他土壤中Q235碳钢表面,在大的点蚀坑底部及附近区域出现一些更多的小坑。可以推测,基体表面初期形成大量小而浅的点蚀坑,后连通一片,最后形成较深的溃疡状点蚀坑。

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从图5中可以看出,经过5个月埋设后,镀铜钢在宜川土壤中未见明显的腐蚀产物,而在千阳土壤中腐蚀产物以团状的方式团聚在一起,形成丘陵状腐蚀产物层,零散分布在试样表面;在靖边土壤中产生的腐蚀产物相对致密,呈颗粒状。

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2.3 腐蚀产物分析

图6和7给出了Q235碳钢、镀铜钢在3种土壤中的腐蚀产物EDS能谱分析结果。从图中可以看出,Q235碳钢表面的腐蚀产物中,含量最多的元素为Fe、O,还有少量来自土壤或基体的C、Si、Ca等,因此在Q235碳钢表面锈主要为Fe的腐蚀产物。镀铜钢的腐蚀产物中主要含有Cu、O、C等元素。

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激光拉曼光谱能够原位分析腐蚀产物微量相成分,尤其对表面很薄的锈层有较好的灵敏度和分辨率。图8所示的为3种土壤环境中Q235碳钢腐蚀产物拉曼光谱分析结果,千阳土壤中,腐蚀产物主要峰值为:253、265、380、420、526、645、1054和1307 cm-1,对比铁的氧化物拉曼光谱的特征峰位,253、380、526、1054和1307 cm-1符合γ-FeOOH的特征峰值,265、645 cm-1符合α-Fe2O3的特征峰值,526 cm-1符合Fe3O4的特征峰值。结合EDS和拉曼分析可以得出,Q235碳钢在宝鸡土壤中埋设初期的主要腐蚀产物为γ-FeOOH、γ-Fe2O3、Fe3O4。

Q235碳钢在宜川土壤中腐蚀产物拉曼光谱分析结果显示,主要峰值为:218、269、286、320、385、505、560和1309 cm-1[13],主要峰值符合α-FeOOH、γ-FeOOH、α-Fe2O3的特征峰值。此外还存在Fe3O4的特征峰值。在靖边土壤中腐蚀产物主要峰值为:245、265、392、660、711、1073和1304 cm-1,符合γ-FeOOH、γ-Fe2O3、Fe3O4的特征峰值。

镀铜钢在宜川土壤中未见明显腐蚀产物,在其他两种土壤中主要腐蚀产物为Cu2O和CuCO3?Cu(OH)2,如图9所示。

2.4 点蚀坑深度测量

运用3D激光共聚焦显微镜对千阳土壤埋设5个月的Q235碳钢腐蚀坑进行了测量,如图10所示。可知去除腐蚀产物后,镀铜钢在千阳和靖边土壤中点蚀坑深度普遍在10 μm左右,在宜川土壤中未见明显蚀坑,腐蚀较为轻微,Q235碳钢去除腐蚀产物后发现极为严重的局部腐蚀,在宝鸡土壤中出现深度325 μm的点蚀坑,而在宜川和榆林土壤中最深点蚀坑深度分别为109.98和148.32 μm。

2.5 典型接地材料在陕西土壤中的腐蚀机理分析

实验用的3种土壤在土质上有很大区别。千阳地区土壤比较细腻,保湿性较好,含水量也最高,其土壤有机物含量高,微生物数量多,加之较低的土壤电阻率,对接地材料造成严重的腐蚀;宜川地区土壤为黄绵土土质,土壤疏松,含水量较低,有机质含量低,对接地材料的腐蚀性较差;靖边地区土壤为典型风沙土,含沙量较大,孔隙率较高,易于外界氧的扩散,且呈现盐碱性,促进了接地材料的腐蚀。

Q235在土壤中的初期腐蚀以局部腐蚀为主,并且随时间延长,腐蚀形貌由局部腐蚀发展为不均匀的全面腐蚀。其腐蚀产物的形成机理是:Fe基体首先阳极溶解生成Fe2+,Fe2+与阴极反应产物OH-反应生成Fe(OH)2,其在有氧的条件下氧化生成FeOOH;部分FeOOH会逐渐脱水形成Fe2O3,或被还原生成Fe3O4。腐蚀反应如下:

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镀铜钢在土壤介质埋设初期,一方面由于铜极易被氧化,容易形成较致密的Cu2O膜层,可以阻挡土壤中腐蚀介质与铜基体继续发生电化学反应,表现出良好的耐蚀性。另一方面,在碱性土壤介质中有一部分Cu2+与HCO3-作用,生成了碱式碳酸铜。腐蚀反应如下:

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3 结论

(1)在陕西省3种典型土壤中埋置五个月后,两种接地材料的耐蚀性为:镀铜钢的腐蚀程度远低于Q235碳钢,仅产生少量的腐蚀产物,点蚀深度较小,表现出良好的耐蚀性;Q235碳钢表现为表面不均匀的全面腐蚀,点蚀程度严重。

(2)陕西省3种典型土壤在含水量、离子含量、孔隙度和有机质含量等方面差异明显,因而表现出对接地材料的腐蚀性差异,3种土壤对碳钢材料腐蚀由强到弱依次为千阳土壤>靖边土壤>宜川土壤。

(3)Q235碳钢的腐蚀产物主要为Fe2O3,FeOOH、Fe3O4,镀铜钢主要为Cu2O和CuCO3Cu(OH)2。

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