新兴铸管股份有限公司
Xinxing Ductile Iron Pipes Co.
国家材料腐蚀与防护科学数据中心分中心-智慧铸管-耐蚀钢铁材料数据中心
National Materials Corrosion and Protection Data Center
Intelligent Ductile Iron Pipe-Corrosion Resistant Steels Data Center
中文 | Eng 管理后台 数据审核 登录 反馈
钢铁表面的氧化膜
2014-10-01 00:00:00 作者:admin 来源:《腐蚀防护之友》
    文/王凤平 辽宁师范大学化学化工学院
 
    一、钢铁表面氧化膜的种类
 
    在高温环境下,或者在室温下的干燥空气中,多数金属都会发生金属的氧化, 其腐蚀产物称为氧化膜或锈皮。所以,钢铁表面的氧化物来源于两个方面:一是制造加工过程中产生的氧化膜,氧化膜颜色如图1所示;二是受大气腐蚀形成的腐蚀产物膜,如图2所示。
 
    图1 钢铁加工过程中表面形成的Fe3O4氧化膜(中间银白色区域为纯铁表面)
 
    图2 Q235钢发生大气腐蚀后形成的Fe 2O3氧化膜表面
 
    第一种情况由于加工温度不同,表面氧化皮的组成亦有差异。铁在570℃以上氧化时,生成由FeO、Fe3O4和Fe2O3三层组成的氧化膜,其分布状况是:靠近基体的是灰色的氧化亚铁(FeO),中间层是蓝黑色的磁性氧化铁(Fe3O4),最外层是少量的红棕色的三氧化二铁(Fe2O3),其中以α-Fe2O3为主。FeO层最厚,约占整个氧化膜厚度的90%。然而,铁在空气中温度低于570℃氧化时,生成由蓝黑色的磁性氧化铁Fe3O4和少量三氧化二铁Fe2O3(赤色)两层组成的氧化膜,此处的Fe2O3是由α-Fe2O3和γ-Fe2O3组成的混合物,其中以γ-Fe2O3为主。如图3所示。
 
    第二种情况主要在潮湿空气中进行, 即所谓的大气腐蚀,所生成的氧化膜通常称为铁锈。它以电化学腐蚀为主,特别是当潮湿空气中有少量的二氧化碳气体存在时,更容易发生腐蚀。其反应式为:
 
    Fe + H2O + CO2 → FeCO3 + H2↑
 
    4FeCO + 6H2O + O2 → 4 Fe(OH)3 + 4CO2↑
 
    4 Fe(OH)3 → 2Fe2O3·3H2O(铁锈) + 3H2O
                                           
(a)570℃以上                                                              (b)570℃以下
 
图3 不同温度下钢铁表面氧化膜结构-组成示意图
 
    这种情况下生成的铁锈疏松,用酸洗方法很容易清除,而第一种情况下生成的γ- Fe2O3极难用化学清洗的方法清除。
 
    由此可知,铁锈的主要成分是灰色的氧化亚铁(FeO)、赤色的三氧化二铁(Fe2O3)、橙黄色的含水三氧化二铁(Fe2O3·nH2O)和蓝黑色的四氧化三铁(Fe3O4)。
 
    二、钢铁氧化膜的结构与性质
 
    1. 氧化亚铁(FeO)膜
 
    FeO为p型半导体氧化物,晶体结构为岩盐型的立方晶格,结晶学名为维氏体(Wüstite)。FeO的熔点为1377℃。它在570~575℃之间是稳定的。铁在570℃以下氧化时,其表面不会形成FeO氧化膜。通常高温下的FeO相处于亚稳状态。当FeO从高温下缓慢冷却下来时,则转变为Fe3O4:
 
    4FeO → Fe + Fe3O4
 
    FeO的P-B比为1.77,所以FeO是一种具有保护性的氧化膜,可有效地抑制腐蚀环境对钢铁的腐蚀。尽管FeO膜能溶解于各类无机酸和有机酸中,发生如下的溶解反应:
 
    FeO + 2H+ → Fe2+ + H2O
 
    这样即可去除钢铁表面的氧化亚铁, 但其在不同酸中的溶解性及溶解速率有明显差别。
 
    2. 磁性氧化铁(Fe3O4)膜
 
    从晶体结构来看,Fe3O4氧化膜也是p型半导体氧化物,但其缺陷浓度比FeO 少。它具有晶尖石型复杂立方晶格结构。从室温至熔点(1538℃),其相结构非常稳定,是钢铁表面几种氧化膜中结构最致密、抗氧化性最佳的氧化膜。Fe3O4是铁磁性的。
 
    在氧化性介质中加热时,Fe3O4转变为α-Fe2O3。这一转变分为两个阶段进行:加热到220℃时形成过渡性的结构γ-Fe2O3,Fe2+转变为Fe3+,如下的反应方程式解释了钢铁表面氧化膜中γ-Fe2O3的来源。
 
    Fe3O4 + 1/2 O2 → 3Fe2O3(γ)
 
    尽管其成分由Fe3O4变成γ-Fe2O3,但晶体结构并未发生变化,依旧保留着Fe3O4 固有的磁性。
 
    3.氧化铁(Fe2O3)膜
 
    Fe2O3具有α和γ两种不同的构型, 即α-Fe2O3和γ- Fe2O3,α型是顺磁性的,即不具有磁性,而γ型是铁磁性的。α-Fe2O3晶体结构为斜方六面体晶系, γ- Fe2O3属于六方晶系。γ-Fe2O3在400℃ 以上失去磁性,转变为具有稳定结构的α-Fe2O3晶格。故高温条件下氧化铁膜以α-Fe2O3为主。尽管α-Fe2O3存在的温度范围很宽,但在高于1100℃时,部分分解, 此时Fe2O3的分解压接近大气中的氧分压。高于1565℃时,Fe2O3完全分解。
 
    从酸中溶解性来看,α-Fe2O3容易溶解于各类无机酸和有机酸中,但γ-Fe2O3极难溶解在各种酸中,是酸不溶物质。在钢铁表面清洗时尤其要注意这一点。
 

免责声明:本网站所转载的文字、图片与视频资料版权归原创作者所有,如果涉及侵权,请第一时间联系本网删除。

相关文章
无相关信息

关于国家科技资源服务平台

国家科技基础条件平台中心是科技部直属事业单位,致力于推动科技资源优化配置,实现开放共享,其主要职责是:承担国家科技基础条件平台建设项目的过程管理和基础性工作;承担国家科技基础条件平台建设发展战略、规范标准、管理方式、运行状况和问题的研究,以及国际合作与宣传、培训等工作;承担科技基础条件门户系统的建设与运行管理工作;参与对在建和已建国家科技基础条件平台项目的考核评估和运行监督工作。

国家科技资源服务平台相关网站


国家材料腐蚀与防护科学数据中心

国家高能物理科学数据中心

国家基因组科学数据中心

国家微生物科学数据中心

国家空间科学数据中心

国家天文科学数据中心

国家对地观测科学数据中心

国家极地科学数据中心

国家青藏高原科学数据中心

国家生态科学数据中心

国家冰川冻土沙漠科学数据中心

国家计量科学数据中心

国家地球系统科学数据中心

国家人口健康科学数据中心

国家基础学科公共科学数据中心

国家农业科学数据中心

国家林业和草原科学数据中心

国家气象科学数据中心

国家地震科学数据中心

国家海洋科学数据中心